还原型漂白剂的危害分析与检测方法

还原型漂白剂的危害分析与检测方法摘要漂白剂是指可使食品中有色物质经化学作用分解转变为无色物质或使其褪色的食品添加剂漂白剂分还原型和氧化型两类我国使用的漂白剂大都是还原型漂白剂并且大多都属于亚硫酸及其盐类化合物主要有焦亚硫酸钾焦亚硫酸钠亚硫酸钠低亚硫酸钠亚硫酸氢钠硫磺等它们通过其所产生的具有强还原性的二氧化硫起到漂白褪色作用对花色素苷作用明显类胡萝卜素次之而叶绿素则几乎不褪色还原型漂白剂实际应用广AbstracctBleachreferstocanmakethecolouredsubstancesinfoodbychemistrydecompositionintoacolorlesssubstanceormakeitfadefoodadditivesBleachpointsreducedandoxidizedtypetwokindsUsebleachismostlyreducedbleachingagentinourcountryandmostlybelongstothesulfurousacidanditssaltcompoundsaremainlypotassiummetabisulfitelowsodiummetabisulfitesodiumsulfiteandsodiumsulfitesodiumbisulfitesulphuretcTheyproducedthroughitshasthestrongreducibilityofsulfurdioxidebleachingfadeeffectflowerspigmentglycosidescarotenoidswhilechlorophyllalmostnotfadedreducedbleachwidelypracticalapplication关键词还原型漂白剂危害分析检测方法KeyWordsReducedbleachHazardanalysisDetectionmethod还原型漂白剂的防腐机制为二氧化硫遇水形成亚硫酸亚硫酸被氧化时将着色物质还原退色使食品保持鲜艳色泽植物性食品的褐变多与食品中氧化酶有关亚硫酸对氧化酶有强抑制作用故可防止其酶促褐变另外亚硫酸与糖进行反应其加成物不形成酮结构因此可以阻断合碳基化合物与氨基酸的缩合反应从而防止由糖氨反应造成的非酶性褐变亚硫酸作为强还原剂能阻断微生物的生理氧化过程对细菌霉菌酵母菌也有抑制作用特别是在酸性食品中有较好的防腐效果故亚硫酸既是漂白剂又是防腐剂一危害分析还原型漂白剂只有存在于食品中时方能发挥作用一旦消失则可因在空气中氧化而使食品再次显色但这类物质有一定毒性故在控制使用量的同时还要限制其残留量1981年澳大利亚和美国学者提出了还原型漂白剂亚硫酸盐的安全性问题据报道用含01亚硫酸钠的饲料饲喂大鼠12年可发生多发性神经炎与骨髓萎缩等疾病也可对生长产生障碍亚硫酸破坏食品中的维生素B1在体内氧化成为硫酸可使体内钙损失从尿中排出随后又有不少这方面的报道主要表现在可诱发过敏性疾病和哮喘根据资料报道每人每日以kg体重计算二氧化硫摄人量不超过70mg是安全的食品中一氧化硫的残留量是有限的而且随着时间的延长其含量会不断减少食品中二氧化硫过量时还能闻出二氧化硫气味所以作为食品添加剂使用是安全的1焦亚硫酸钾别名偏亚硫酸钾相对分子质量22233白色或无色结晶或白色结晶性粉末或颗粒通常具有二氧化硫气味在空气中逐渐氧化成硫酸盐在酸中可产生二氧化硫气体可溶于水难溶于乙醇而不溶于乙醚有强还原性可作漂白剂防腐剂抗氧化剂使用主要通过二氧化硫起作用兔经口的LD50为600700mgkg体重以SO2计ADI值007mgkg体重以SO2计FAOWHO1994我国食品添加剂使用卫生标准规定可用于蜜饯饼干葡萄糖食糖冰糖饴糖糖果液体葡萄糖最大使用量为045gkg残留量以二氧化硫计竹笋蘑菇及蘑菇罐头不得超过005gkg饼干食糖及其他品种不得超过01gkg2亚硫酸氢钠别名重亚硫酸钠相对分子质量10406白色结晶性粉末有二氧化硫气味易溶于水微溶于乙醇实际应用的是亚硫酸氢钠和焦亚硫酸钠以不同比例组成的混合物为白色或浅黄色结晶或粒状粉末有二氧化硫气味在空气中不稳定有强还原性可作漂白剂防腐剂抗氧化剂用大鼠经口的LD50为2000mgkg体重ADI值007mgkg体重以SO2计FAOWHO1994我国食品添加剂使用卫生标准规定使用范围及使用量同低亚硫酸钠此外尚可用于复配薯类淀粉漂白剂最大使用量为020gkg残留量小于或等于003gkg3低亚硫酸钠别名保险粉连三亚硫酸钠次亚硫酸钠相对分子质量17411白色至灰白色结晶性粉末无臭或稍有二氧化硫特异臭有强还原性极不稳定易氧化分解受潮或露置空气中会失效并可能燃烧易溶于水不溶于乙醇本品是亚硫酸盐类漂白剂中还原漂白力最强的一种可作漂白剂防腐剂抗氧化剂用兔经口的LD50为600700mgkg体重以SO2计ADI值007mgkg体重FAOWHO1986我国食品添加剂使用卫生标准规定低亚硫酸钠可用于蜜饯干果干菜粉丝葡萄糖食糖冰糖饴糖糖果液体葡萄糖竹笋蘑菇及蘑菇罐头最大用量为040gkg残留量以二氧化硫计竹笋蘑菇及蘑菇罐头不得超过005gkg食糖粉丝及其他食品不得超过01gkg液体葡萄糖不得超过02gkg蜜饯不得超过05gkg4焦亚硫酸钠别名偏亚硫酸钠相对分子质量19111无色晶体或白色下微黄色粉末有二氧化硫气味在空气中可因放出二氧化硫而分解易溶于水及甘油微溶于乙醇可作漂白剂防腐剂抗氧化剂用人鼠静脉注射LD50为115mgkg体重ADI值007mgkg体重以SO2计FAOWHO1986我国食品添加剂使用卫生标准规定焦亚硫酸钠可用于蜜饯饼干葡萄糖食糖冰糖饴糖糖果液体葡萄糖竹笋蘑菇及蘑菇罐头最大使用量为045gkg残留量以二氧化硫计竹笋蘑菇及蘑菇罐头不得超过005gkg饼干食糖及其他食品不得超过01gkg5亚硫酸钠亚硫酸钠有无水物与七水物两种无水物为无色至白色六角形棱柱结晶或白色粉末可溶于水稍溶于醇七水物为无色单斜晶体在空气中易风化并氧化为硫酸钠主要通过二氧化硫起作用有强还原性食品中残留的亚硫酸钠进入人体后将被氧化为硫酸钠并与钙结合成为硫酸钙可通过正常解毒后排出体外可作漂白剂防腐剂抗氧化剂使用ADI值007mgkg体重以SO2计FAOWHO1994我国食品添加剂使用卫生标准规定亚硫酸钠可用于葡萄糖食糖冰糖饴糖糖果液体葡萄糖竹笋蘑菇及蘑菇罐头葡萄黑加仑浓缩汁最大使用量060gkg残留量以二氧化硫计竹笋蘑菇及蘑菇罐头不得超过005gkg饼干食糖不得超过01gkg葡萄黑加仑浓缩汁不得超过05gkg蜜饯最大用量20gkg氧化硫残留量不得超过05gkg6硫磺别名磺黄硫黄色或浅黄色晶粒片状或粉末容易燃烧燃烧时产生二氧化硫纯品有结晶形和无定形两种不溶于水稍溶于乙醇和乙醚溶于二硫化碳四氯化碳和苯可作漂白剂防腐剂抗氧化剂使用不可直接加入食品仅用于熏蒸熏硫时的用量及时间依不同需要而定我国食品添加剂使用卫生标准规定硫磺可用于蜜饯干果干菜粉丝食糖只限用于熏蒸残留量以二氧化硫计蜜饯不得超过05gkg其他不得超过01gkg7二氧化硫别名亚硫酸酐无水亚硫酸无色不燃性气体在通常温度和压力条件下有强烈的刺激臭具窒息性易溶于水而成为亚硫酸可溶于乙醇和乙醚并可氧化成三氧化硫可作漂白剂防腐剂抗氧化剂使用ADI值007mgkg体重以SO2计FAOWHO1986我国食品添加剂使用卫生标准规定二氧化硫可用于葡萄酒和果酒最大使用量为025gkg二氧化硫残留量不得超过005gkg二检测方法本检测方法适用于食品中二氧化硫残留量的测定检出浓度为1mgkg食品中亚硫酸盐的测定方法如下一盐酸副玫瑰苯胺法1原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物与标准系列比较定量2试剂1四氯汞钠吸收液称取136g氯化高汞及60g氯化钠溶于水中并稀释至1000mL放置过夜过滤后备用2氨基磺酸铵溶液12gL硫酸171氢氧化钠溶液20gL3甲醛溶液2gL吸取055mL无聚合沉淀的甲醛36加水稀释至100mL混匀4淀粉指示液称取1g可溶性淀粉用少许水调成糊状缓缓倾人100mL沸水中随加随搅拌煮沸放冷备用此溶液临用时现配5亚铁氰化钾溶液称取106g亚铁氰化钾K4FeCN63H2O加水稀释至100mL6乙酸锌溶液称取22g乙酸锌ZnCH3COO22H2O溶于少量水中加入3mL冰乙酸加水稀释至100mL7盐酸副玫瑰苯胺溶液称取01g盐酸副玫瑰苯胺C19H18N2Cl4H2O于研钵中加少量水研磨使溶解并稀释至100mL取出20mL置于100mL容量瓶中加盐酸11充分摇匀后使溶液由红变黄如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色再加入稀释至刻度混匀备用盐酸副玫瑰苯胺的精制方法称取20g盐酸副玫瑰苯胺于400mL水中用50mL盐酸15酸化徐徐搅拌加45g活性炭加热煮沸2min将混合物倒入大漏斗中过滤用保温漏斗趁热过滤滤液放置过夜出现结晶然后再用布氏漏斗抽滤将结晶再悬浮于1000mL乙醚一乙醇101的混合液中振摇35min以布氏漏斗抽滤再用乙醚反复洗涤至醚层不带色为止于硫酸干燥器中干燥研细后贮于棕色瓶中保存8碘溶液c12I20100molL硫代硫酸钠标准溶液cNa2S2O35H2O0100molL9二氧化硫标准溶液称取05g亚硫酸氢钠溶于200mL四氯汞钠吸收液中放置过夜上清液用定量滤纸过滤备用吸取100mL亚硫酸氢