物理化学复习考研大纲一考试的基本要求学生应系统地掌握物理化学的基本概念和基本理论能熟练运用热力学第一定律热力学第二定律多组分热力学化学平衡原理相平衡原理电化学知识动力学原理和界面化学知识分析和解决具体问题二考试方式和考试时间闭卷考试自带计算器总分考试时间为小时三参考书目仅供参考刘建兰等物理化学化学工业出版社年傅献彩等物理化学第五版高等教育出版社年天津大学物理化学教研室物理化学第五版高等教育出版社年四试题类型主要包括是非题选择题填空题简答题计算题相图题证明题等类型并根据每年的考试要求做相应调整五考试内容及要求第一部分气体的性质掌握理想气体的概念与微观特征理想气体状态方程的适用条件灵活运用分压定律和分体积定律熟悉范德华方程中常数的影响因素和常数的单位液体的饱和蒸气压沸点及相对湿度的概念及其影响因素熟悉实际气体的液化及临界参数临界状态的特征压缩因子概念对比参数的概念第二部分热力学第一定律掌握运用热力学第一定律计算理想气体变化过程包括混合过程相变过程以及化学反应过程中的热功热力学能变和焓变体积功的计算化学反应的摩尔恒容热摩尔反应热力学能变与摩尔恒压热摩尔反应焓变的关系熟悉系统的分类区分强度性质与广度性质平衡状态具备的条件热功和反应进度等概念热力学第一定律的文字叙述与数学公式理想气体的摩尔定容热容和摩尔定压热容不同系统关于标准状态的规定物质的和概念基希霍夫公式可逆过程的概念与特征理想气体和实际气体经节流膨胀后热力学性质的变化节流膨胀系数第三部分热力学第二定律掌握理想气体变化过程包括混合过程相变过程以及化学反应过程中的熵变亥姆霍兹函数变化值与吉布斯函数变化值的计算系统的熵变环境的熵变和隔离系统的熵变的计算运用麦克斯韦关系式计算实际气体变化过程中的熵变克劳修斯克拉佩龙方程熟悉卡诺热机工作原理与热机效率热力学第二第三定律的文字叙述与数学公式熵的物理意义熵判据亥姆霍兹函数判据与吉布斯函数判据的适用条件热力学基本方程对应系数关系式以及它们在解题中的应用第四部分多组分系统热力学掌握偏摩尔体积的计算化学势大小的比较运用拉乌尔定律计算理想液态混合物的气液平衡根据实际液态混合物的气液平衡计算活度与活度因子依数性的计算熟悉偏摩尔量的定义公式化学势的定义拉乌尔定律和亨利定律的适用条件理想气体和实际气体的化学势公式用化学势定义实际气体的逸度与逸度因子公式理想液态混合物理想稀溶液和真实液态混合物的化学势公式理想液态混合物的混合性质影响亨利常数凝固点下降常数和沸点升高常数的因素第五部分化学平衡掌握恒容和恒压两种不同条件下平衡常数及平衡组成的计算温度对平衡常数影响的范特霍夫方程及其相关计算分解压力和分解温度的概念同时反应平衡组成的计算熟悉标准平衡常数的书写不同表示法理想气体常数之间的关系不同形式的方程式之间标准平衡常数的换算关系运用分压商与平衡常数大小的比较判断化学反应的方向系统压力的改变恒容和恒压两种不同条件下加入惰性组分改变反应物摩尔配比等因素对平衡移动的影响第六部分相平衡掌握相数物种数组分数和自由度数的计算二组分理想液态混合物系统相图结合拉乌尔定律和杠杆规则计算系统的压力与组成关系以及气液相平衡时物质的量关系二组分凝聚系统或相图的解析各相区三相线和特殊的点所代表的稳定相区以及自由度数学会绘制步冷曲线杠杆规则绘制简单二组分凝聚系统相图生成稳定化合物二组分系统相图及生成不稳定化合物二组分系统相图熟悉单组分系统相图以水为主二组分系统理想液态混合物的和相图及其互换关系二组分真实液态混合物的气液平衡相图熟悉最大正偏差和最大负偏差在和相图上的互换关系了解精馏原理熟悉易挥发或难挥发组分在气相和液相中的摩尔分数大小关系液体部分互溶的气液平衡相图运用杠杆规则计算共轭溶液两相的质量液体完全不互溶的气液平衡相图熟悉水蒸气蒸馏原理凝聚系统相图绘制的方法低共熔点温度转熔温度固溶体等概念三组分系统液液平衡相图第七部分电化学掌握电导率摩尔电导率和浓度之间的关系及相关计算离子平均活度平均活度因子和平均质量摩尔浓度的计算公式电极反应和电池反应的正确书写原电池热力学相关的计算和与能斯特方程相关的计算电极电势和电动势的计算原电池的设计通过原电池设计实现第一类电极的标准电极电势第二类电极的标准电极电势和溶度积常数三者之间的换算在考虑超电势的情况下运用电极电势的大小关系判断电解时的电极反应与电解产物熟悉原电池与电解池阴极与阳极正极与负极的区别迁移数电迁移率的概念迁移数与离子运动速率所迁移电荷量的关系迁移数的测定方法电导率摩尔电导率分别与浓度之间的定性关系离子独立运动定律及电导测定的应用离子平均活度因子与浓度及电解质价型之间的定性关系离子强度的计算公式和德拜休克尔极限公式可逆电池具备的条件熟悉原电池表达式原电池的书写形式与电动势及吉布斯自由能变化之间的关系标准氢电极的概念盐桥的相关知识电极的分类和电极反应的正确书写同种元素不同价态离子间标准电极电势的计算方法分解电压析出电势的概念电极极化和超电势的概念极化的分类极化对电极电势的影响结果第八部分化学反应动力学掌握几种简单级数反应的速率积分形式及其基本特征温度对速率常数影响的阿伦尼乌斯方程以及活化能的概念与阿伦尼乌斯方程级数等有关的动力学计算近似处理法熟悉同一化学反应中不同物质的反应速率及其速率常数的内在关系基元反应和质量作用定律反应级数和反应分子数的关系掌握速率方程级数确定的常用方法典型复合反应速率方程的常规处理方法掌握链反应的基本特征气体反应的碰撞理论和过渡状态理论第九部分界面化学掌握方程和毛细现象与开尔文公式有关的计算能运用方程和开尔文公式通过计算说明产生过热液体的根本原因吸附理论的基本假设吸附方程及相关的计算运用吉布斯吸附等温式计算溶液表面吸附熟悉表面张力的概念用不同热力学函数定义的表面张力掌握物质的本性和温度对表面张力的影响学会比较不同物质之间表面张力的大小关系产生亚稳状态的根本原因和亚稳状态的具体表现物理吸附与化学吸附的区别吸附热力学了解公式润湿的概念润湿现象的具体表现接触角与杨氏方程溶液表面过剩表面吸附量概念正吸附和负吸附概念了解有关表面活性剂的知识