中药学论文 大黄总蒽醌的纯化工艺研究.doc

本科毕业论文大黄总蒽醌的纯化工艺研究二级学院中药学院专业中药学中药分析与鉴定方向班级级班学生姓名学号指导教师年月诚信声明我声明所呈交的毕业论文设计是本人在老师指导下进行的研究工作及取得的研究成果据我查证除了文中特别加以标注和致谢的地方外论文设计中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果也不包含为获得其他教育机构的学位或证书而使用过的材料我承诺论文设计中的所有内容均真实可信毕业论文设计作者签名年月日目录摘要前言材料与仪器材料仪器方法与结果大黄提取液的制备供试品溶液的制备对照品溶液的制备大黄总蒽醌含量的测定方法学考察大孔树脂的吸附和解吸附特性验证实验讨论参考文献综述致谢大黄总蒽醌的纯化工艺研究摘要目的确定型大孔树脂对大黄总蒽醌类成分纯化工艺的参数方法以大黄中总蒽醌的含量为指标研究型大孔树脂的富集纯化大黄总蒽醌的吸附性能和洗脱参数结果型大孔树脂对大黄总蒽醌有良好的吸附性能以大孔吸附树脂为标准量最佳纯化工艺为药液浓度生药材最大上样量为洗脱剂为乙醇流速为用乙醇洗脱时可以达到良好的除杂效果结论通过大孔吸附树脂富集纯化后大黄总蒽醌的吸附率在以上洗脱率在以上说明采用本法富集纯化大黄总蒽醌是可行的关键词型大孔吸附树脂大黄总蒽醌纯化工艺appdsadsorption前言大黄属蓼科植物掌叶大黄唐古特大黄或药用大黄的干燥根及根茎性寒味苦是临床常用中药之一大黄具有泻下抗菌抗病毒抗肿瘤消炎等功效近期研究发现大黄具有保护大脑皮层神经元的作用对治疗肝性脑病疗效显著大黄中化学成分复杂有蒽苷芪苷鞣苷等其中蒽苷为最主要成分大黄中羟基蒽醌衍生物总量约为分为游离蒽醌和结合蒽醌包括大黄酸大黄素大黄酚大黄素甲醚芦荟大黄素及其苷等传统分离提取大黄总蒽醌有明胶沉淀法醇调值法聚酰胺法等大黄提取的传统方法存在着有效成分损失大周期长工序多提取率低等问题近年来大孔吸附树脂在中药的提取分离富集方面广泛运用不断受到药学研究者的关注大孔树脂是世纪年代发展起来的一种新型吸附剂既有物理吸附作用又因多孔状结构而有筛选作用在中药有效成分分离提取的应用中呈现出良好的发展势头大孔树脂吸附纯化中药的有效成分效果受上样量洗脱剂等多方面因素的影响因此大孔树脂在纯化有效成分必须寻找最佳的工艺参数型树脂是一种中等极性的树脂在分离黄酮类生物碱蒽醌类等成分有较为明显的分离效果型树脂用于大黄中总蒽醌类物质的纯化与其工艺参数的研究却尚未见报道本实验通过对提取液提取液浓度最大上样量洗脱液浓度洗脱流速洗脱用量等方面的考察筛选出适合分离纯化大黄总蒽醌的静态和动态吸附工艺从而为日后制备成各类剂型提供实验依据大黄是一种多年生草本植物我国有大黄个品种和两个亚种但载入药典可以药用的只有种即正品大黄唐古特大黄及药用大黄的干燥根及根茎神农本草经中记述大黄味苦寒归胃肝大肠经主下淤血血闭寒热破症积聚留饮宿食荡涤肠胃推陈致新通利水谷调中化食安合五脏目前对大黄有效成分的药理作用研究主要集中在蒽醌类化合物世纪年代以来国内外对中药大黄尤其是其有效成分的药理作用进行了深入研究大黄具有泻下作用主要作用成分为蒽醌类化合物其中以番泄苷的作用最强周氏等认为番泄苷水解后生成大黄酸蒽酮而起泻下作用大黄对多种细菌均有不同程度的抑制作用钱氏用大黄醇提片治疗急性肠炎例急性细菌性痢疾例总效率大黄还可治疗慢性肾衰研究发现大黄能改善氮质血症影响残余肾组织代偿性肥大降低残余肾的高代谢状态纠正脂代谢紊乱减少蛋白尿抑制肾小球系膜细胞的增值有研究表明大黄的不同成分对细胞内游离钙水平的影响不同直接提示了大黄对肝细胞的功能具有多种调节作用大黄能使损伤局部的血管收缩血管通透性降低从而使出血时间缩短达到止血的效果大黄具有清热下火的作用其作用机理为大黄可以降低感染家兔第三脑室灌流液中含量影响中枢环核苷酸的水平从而达到降温作用夏氏应用大黄治疗例急性胰腺炎高热患者均于体温恢复正常倪氏等利用实验得到大黄酸可显著抑制巨噬细胞内白三烯白三烯的生物合成因此认为大黄酸显著影响巨噬细胞脂类炎性介质活化过程可能是大黄的抗炎作用机制之一此外大黄还具有抗肿瘤作用主要通过抑制肿瘤细胞的增生促进细胞凋亡抑制细胞色素和抗突变作用以及抑制乙酰转移酶的活性实现的大黄素可促进的分泌且大黄素也能抑制炎症反应中的的大量合成和释放提示大黄素对机体的免疫功能可能具有双向调节作用传统的纯化大黄总蒽醌方法有明胶沉淀法醇调值法聚酰胺法这三种方法主要用来除去大黄中的鞣质但是不能达到很好的分离富集作用近年来利用大孔树脂对大黄蒽醌类成分进行纯化富集可达到良好的效果大孔树脂是世纪年代发展起来的一种新型吸附剂既有物理吸附作用又因多孔状结构而有筛选作用在中药有效成分分离提取的应用中呈现出良好的发展势头袁倚盛等用大孔树脂吸附法使总蒽醌的含量达到以上收率较高金波等以大黄总蒽醌的提取率及洗脱率为考察指标考察大黄的提取条件及大孔吸附树脂富集纯化大黄总蒽醌的吸附性能和洗脱参数通过大孔吸附树脂富集与纯化用乙醇洗脱总蒽醌的洗脱收率在以上许汉林等比较了型号的种大孔树脂对大黄总蒽醌的吸附性能以大黄总蒽醌中的代表成分大黄素为考察指标结果树脂对大黄总蒽醌的吸附性能最佳黄园等在研究大黄总蒽醌纯化工艺时采用了种方法明胶沉淀法醇调值法聚酰胺法以及大孔吸附树脂法对大黄提取液富集效果进行研究结果表明大孔树脂对大黄总蒽醌的富集效果最好王高森等以一个含有生物碱蒽醌皂苷等由黄连大黄知母等药材组成的中药复方为样品采用种型号型大孔树脂进行吸附纯化工艺和特性研究结果表明上柱药液与上柱体积比以型最高可达其余种树脂体积比仅为型的对比种树脂的比上柱量以可溶性浸出物计以大黄总蒽醌计型树脂最高刘峰群等以型大孔吸附树脂分离大黄中结合型蒽醌提取物加样吸附以足够量水冲洗吸附柱流速约至洗脱液几乎无色改用的乙醇液冲洗采用比色法考察总提取物中结合型蒽醌类物质的含量总收率材料与仪器材料大黄饮片致信药业有限公司经广州中医药大学中药鉴定教研室李薇教授鉴定二羟基蒽醌对照品中国药品生物制品检定所批号大孔树脂天津市海光化工有限公司氯仿甲醇硫酸氢氧化钠乙醇均购自天津富宇化学试剂厂均为分析纯仪器紫外可见分光光度计旋转蒸发仪上海亚荣生化仪器厂套式恒温器海宁市新华医疗器械厂远红外辐射干燥箱南通科学仪器厂三角牌电炉中华人民共和国制造数显恒温水浴锅日本岛津德国赛多利斯超声仪上海音波声电科技公司旋转蒸发仪上海亚荣生化仪器厂低温循环水真空泵巩义予华仪器有限责任公司方法与结果大黄提取液的制备取过目筛大黄药材粉末约称定加入倍量的乙醇加热回流提取次每次滤过滤液减压浓缩至无乙醇味转移至量瓶中加水稀释至刻度制成相当于原药材的大黄提取液供试品溶液的制备精密移取大黄提取液于圆底烧瓶中加硫酸溶液和氯仿水浴加热回流水解放冷至室温将溶液移至分液漏斗回收氯仿层酸水层用氯仿洗至氯仿层不显黄色合并氯仿液用水洗氯仿液至中性氯仿液转移至圆底烧瓶中减压回收至干残渣用醋酸镁甲醇溶液溶解并定容至滤过取续滤液置容量瓶中用醋酸镁甲醇溶液稀释至刻度即得对照品溶液的制备精密称取二羟基蒽醌对照品用氯仿溶解并定容为的对照品溶液大黄总蒽醌含量的测定以醋酸镁甲醇溶液作为空白对照在处测溶液吸光度根据标准曲线方程计算总蒽醌的含量方法学考察标准曲线的绘制将对照品溶液在范围内扫描测定吸收光谱结果在处有最大的吸收峰如下图所示故选取为检测波长精密移取对照品溶液于容量瓶中挥去氯仿加醋酸镁甲醇溶液溶解并定容至充分振摇后以醋酸镁甲醇溶液做空白对照确定处为检测波长图对照品图谱得出大黄总蒽醌质量浓度与吸光度间的关系如表标准曲线如图回归方程为相关系数表大黄总蒽醌质量浓度与吸光度关系二羟基的浓度吸光度图标准曲线仪器精密度实验取同一份供试品溶液以醋酸镁甲醇溶液作为空白对照在处连续测定吸光度次计算相对标准偏差结果如下表所示表仪器精密度实验编号吸光度结果表明仪器的精密性良好重复性实验各取生药材的大黄提取液按照供试品制备方法在相同条件下制备供试品份并测其吸光度计算总蒽醌的含量结果如下表所示表重复性实验编号吸光度含量平均值由结果可知重复性良好大黄中总蒽醌的含量为吸附量干树脂量母液浓度滤液浓度溶液体积加样回收实验取大黄提取液份各加入二羟基蒽醌对照品溶液按照供试品制备方法和含量测定测定方法测得回收率和值结果如下表所示表加样回收实验编号加入量回收量回收率平均值由结果可知加样回收实验的回收率比较低相对标准偏差也比较大原因主要在于操作过程中尤其是萃取过程蒽醌的损失大孔树脂的吸附和解吸附特性大孔树脂的预处理新购的大孔树脂用食用乙醇浸泡装色谱柱先用食用乙醇洗柱至洗脱液加水不出现白色浑浊接着用去离子水洗至洗脱液无醇味备用吸附量和吸附率的计算母液浓度母液浓度滤液浓度吸附率对大孔树脂静态交换吸附大黄提取液的影响取大黄提取液平均分为份每份用溶液调成精密称取吸干表面水分的型大孔树脂置于三角瓶中各加入上述调大黄提取液放置小时不时振摇滤过分别吸取滤液按要求制备供试品溶液分别测定滤液的吸光度和吸附前大黄提取液的吸光度按照标准曲线公式转化为蒽醌浓度按照下式计算吸附量和吸附率从而考察提取液对大孔树脂吸附总蒽醌的影响结果如下图表所示表提取液对大孔树脂吸附能力影响吸附率吸附量图提取液对树脂吸附率影响由此可见值为下型大孔树脂静态交换吸附大黄提取液的吸附量分别为吸附率分别为大黄提取液的不同值对吸附树脂吸附能力影响较大时大孔吸附树脂对大黄总蒽醌静态吸附率最大过高的值可能会破坏大黄蒽醌类成分物质上样液浓度的确定各取约大孔树脂装柱加入生药材浓度为大黄提取液调节流速为分别收集流出液定容至取进行含量测定不同浓度提取液被吸附的总蒽醌吸附量和变化如表和图所示表不同浓度提取液对树脂吸附的影响图不同提取液浓度对树脂吸附容量的影响由图可知大黄提取液大黄含量较低时树脂交换吸附大黄总蒽醌的能力随着提取液含量的提高而增加当提取液含量为生药材时其交换吸附能力最好吸附量为最大上样量的确定精密称取大孔树脂装柱加入的大黄提取液吸附浓度总蒽醌吸附量调节流速为收集流出液每收集一管共收集份编号各取进行总蒽醌含量测定各流出段的吸光度和总蒽醌含量如表所示流出段总蒽醌含量变化情况表不同流出段的总蒽醌含量编号吸光度相当于毫升数总蒽醌含量图大黄泄漏曲线图由图可知当加入大黄提取液时流出总蒽醌的浓度有一个较大的转折即最大上样量为大黄提取液大孔树脂每大孔吸附树脂可处理的物料约为物料不同乙醇含量对蒽醌类成分动态洗脱率的影响各取以交换吸附蒽醌类成分的大孔树脂装柱先用水洗脱洗至洗脱液接近无色再分别用的乙醇进行洗脱按的流速进行洗脱分别收集洗脱液定容为取进行含量测定洗脱蒽醌含量和洗脱液含醇量关系如表和图所示表不同含醇量洗脱液洗脱能力的影响洗脱剂含醇量吸光度洗脱蒽醌量图不同乙醇含量洗脱液洗脱能力考察由图可知乙醇含量对洗脱大黄总蒽醌有很大的影响随着乙醇含量增加洗脱大黄总蒽醌的效率提高用乙醇洗脱大黄总蒽醌效果较好洗脱流速的确定各取以交换吸附蒽醌类成分的大孔树脂装柱先用水洗至洗脱液接近无色用乙醇调节流速分别为进行洗脱分别收集洗脱液挥去乙醇定容为取进行含量测定从而考察洗脱流速对洗脱能力的影响流速和总蒽醌的洗脱量关系如表和图所示表流速对洗脱能力的影响图流速对洗脱能力影响图结果可知吸附树脂洗脱率在时洗脱效率最高这可能是蒽醌与大孔树脂的结合力较大当流速过大时洗脱剂来不及与树脂进行交换吸附而使蒽醌不能被洗脱下来洗脱液用量的确定各取大孔树脂装柱取大黄提取液进行动态吸附用去离子水洗脱至接近无色后用乙醇洗脱收取洗脱液毎收取一份流速吸光度洗脱量共收取份挥去乙醇定容至进行含量测定结果如表所示洗脱曲线如图所示表洗脱液用量的确定洗脱液体积吸光度洗脱液中蒽醌量图洗脱曲线结果表明当用的洗脱液洗脱时洗脱液中蒽醌的含量已经很低可以认为洗脱完全即用的乙醇洗脱剂能将大黄总蒽醌洗脱下来验证实验各取大孔树脂装柱份分别加入大黄提取液进行动态交换吸附用蒸馏水洗至洗脱液接近无色后按照优化的动态洗脱条件用的乙醇流速进行洗脱收取洗脱液挥去乙醇后定容成计算吸附率解吸附率相对标准偏差结果如表所示表按照优化条件验证实验编号吸附量吸附率洗脱量解吸附率从上表中可以看出树脂分离纯化大黄总蒽醌的工艺稳定可行讨论大孔吸附树脂是一类不含离子交换基团的交联聚合物由于范德华力及氢键的作用而具有吸附性还因具有网状结构和很高的比表面积而具有筛选性能因此大孔吸附树脂在中药的提取分离富集方面具有重要的应用价值但对于不同型号的大孔吸附树脂其树脂本身的极性孔径比表面积孔容以及上柱溶液的浓度体积值化学成分的性质等均影响其分离富集效果同时其解吸还受到洗脱剂的种类浓度体积程序流速的影响本实验考察了型大孔树脂对大黄总蒽醌类成分吸附纯化的工艺从静态和动态两个方面进行考察静态交换吸附主要考察了溶液对吸附能力的影响动态交换吸附则从上样液的浓度最大上样量洗脱剂的含醇量洗脱流速洗脱液的用量进行考察从而制备最佳的纯化工艺由于蒽醌类物质多含有酚羟基可作为良好的氢键供体有利于极性树脂的吸附树脂是乳白色不透明球状颗粒是苯乙烯型中极性共聚体适用于具有一定弱极性和极性的有机化合物较大的孔径这表明型树脂对含有酚羟基的蒽醌类物质具有较高的富集能力本实验研究初步确定大孔吸附树脂对大黄总蒽醌类物质纯化条件为上样大黄提取溶液的浓度为生药材最大上样量为大孔树脂洗脱时先用水洗至流出液接近无色后用乙醇进行洗脱流速经次验证实验后证明了该工艺稳定可行本实验过程中对于每个研究的条件均进行平行操作次因此得到的条件结果稳定可靠消除了环境条件仪器等因素的影响加样回收实验不能得到满意的结果这有可能是实验操作中不够谨慎尤其是萃取的难度带来的最后验证实验时制成干膏对于生产更具有实际意义但是蒽醌在过高的温度下也容易分解破坏参考文献黄泰康常用中药成分与药理手册北京中国医药科技出版社马琼英高鸣王小琴等大黄素川芹嗪对中分子物质损伤人脑大脑皮层神经元影响的实验研究湖北中医学院学报张赤志应用大黄治疗肝性脑病湖北中医杂志芦喜珍刘焱文何再安等大黄注射液的制备及含量测定中国医院药学杂志屠鹏飞贾存勤张洪全大孔吸附树脂在中药新药研究和生产中的应用世界科学技术中医药现代化周金黄王建华刘于中世纪之交现代中药药理学的回顾与展望中国药理学会通讯钱尚统单味大黄醇提片治疗急性肠炎及痢疾的疗效观察中成药黄翠玲李才邓义斌大黄延缓慢性肾功能衰竭机制的研究进展中国中西医结合杂志林秀珍马德禄崔荣芬大黄索及番泻苷和大黄多糖对培鼠肝细胞内游离钙浓度的影响中国中西医结合杂王鸿利大黄有效单体止凝血机理的临床研究中西医结合杂志陈德伟生制大黄止血效果比较中药材夏学德大黄治疗急性胰腺炎例中西医结合杂志倪弘薛小平杨秀竹等大黄酸抑制小鼠腹腔巨噬细胞炎性介质活化的作用机理天津中医李新字张翔宇景炳文等大黄对大鼠肠缺血再灌注致肺损伤中磷脂酶的影响中国急救医学张骏翁福海大黄素对内毒素刺激下的大鼠腹腔巨噬细胞分泌及的影响天津医科大学学报李翠萍当归对大黄注射液中总葸醌含量的影响中医药研究芦喜珍刘焱文何再安等大黄注射液的制备及含量测定中国医院药学杂志罗军刘振安刘焱文等大黄注射液质量标准的研究中国实验方剂学杂志李平华王兴文大孔吸附树脂在中药有效成分分离纯化中的研究进展云南中医学院学报袁倚盛赵飞浪潭力大黄游离蒽醌的制备与纯化中草药金波李薇蔡伟大黄总蒽醌提取与纯化工艺的研究时珍国医国药黄园徐雄良张志荣等大黄总蒽醌纯化工艺研究中成药王高森侯世祥朱浩等大孔树脂吸附纯化中药复方特性研究中国中药杂志刘峰群易毛刘丽萍等大孔吸附树脂法纯化大黄中结合型蒽醌总提取物的研究中国现代医药杂志贾存勤李阳春屠鹏飞等不同型号大孔树脂对大黄总蒽醌吸附的研湖北中医学院学报综述大孔吸附树脂在中药研究和生产中的应用进展大孔吸附树脂以下简称大孔树脂是世纪年代发展起来的一种新型吸附剂它是一类不含交换基团且具有大孔结构的离分子材料它具有很好的大孔网状结构和较大的比表面积通过物理吸附从水溶液中有选择地吸附有机物自问世以来大孔树脂已广泛应用于环保食品医药等领域尤其在中药有效成分分离纯化的应用中更是呈现出良好的发展势头由于它的应用时间较短基础研究较薄弱许多规律还不成熟笔者就十年来大孔吸附树脂的相关基础和它在中药有效成分分离纯化中的研究作一回顾以期为他人的研究提供参考特性及分离原理大孔树脂一般为白色球形颗粒状粒度多为目通常分为非极性和中极性两类物理化学性质稳定不溶于酸碱及有机溶剂对有机物选择性较好不受无机盐类和强离子低分子化合物存在的影响大孔树脂为吸附性和筛选性原理相结合的分离材料与离子交换树脂的分离原理不同它本身具有的吸附性是由于分子间范德华力和产生氢键的结果筛选性原理是由于其本身的多孔性结构决定正因为有这些特性才使得有机化合物尤其是水溶性化合物的分离纯化得以大大简化从显微形状上看大孔树脂包含有许多具有微观小球组成的网状孔穴结构这些球体的构成多为苯乙烯型和甲基丙烯酸脂型前者为非极性树脂后者为中极性树脂大孔树脂的孔径是指微观小球之间的平均距离其表面积是指微观小球表面积的总和由于吸附性和筛选性原理有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小在大孔树脂上经一定的溶剂洗脱而分开大孔树脂根据孔径比表面积及构成类型被分为许多型号在应用中可根据实际要求及要分离的化合物加以选择文献中已报导的大孔树脂型号有南开大学生产的型型型型型型型型型型型型系列系列型型型等确定分离条件在了解大孔树脂结构及分离原理的基础上必须根据化合物的结构特征来确定分离条件才能取得预期的效果首先要明确分离化合物分子体积的大小如多糖类皂甙类等他们分子体积相差明显通过预实验或查阅文献来选用相应孔径的树脂材料其次要知道分子中是否含有酚羟基羧基或碱性氮原子由此来确定树脂的型号及分离条件但是要取得满意的分离效果还需注意以下几方面的因素的影响分子极性大小分子极性的大小直接影响分离效果极性较大的化合物一般适于在中极性的树脂上分离而极性较小的化合物则适于在非极性的树脂上分离极性大小是个相对概念要根据分子中极性基因如羟基羧基等与非极性基团如烷基苯环环烷母核等的数量和大小来决定对于未知化合物可通过一定的预试验及而大致确定分子体积在一定条件下化合物体积越大吸附力越强如碱性红霉素叶绿素等能被非极性大孔树脂很好地吸附这与大分子体积憎水型增大有关这一点与凝胶渗透层析恰好相反这是由于大孔树脂同时存在的吸附性所致另一方面分子体积的大小是选择型号的主要因素之一分子体积较大的化合物选择较大孔径的树脂否则将直接影响到分离的效果但对于中极性大孔树脂来说被分离化合物分子上能形成氢键的基团越多在相同条件下吸附力越强所以对某一化合物的吸附力强弱最终取决于上述因素的综和效应结果值上样药液值对化合物的分离效果至关重要根据化合物的结构特点灵活改变溶液的值可使提纯工作取得理想效果一般情况下酸性化合物在适当酸性溶液中充分吸附碱性化合物则在适当碱性条件下被较好地吸附特殊要求例外如大多数化合物被吸附的情况下可改变值是形成较强的离子型化合物而顺着溶液泄漏出来达到提纯目的中性化合物可在大约中性的条件下被吸附树脂柱的清洗化合物经树脂柱的吸附后在树脂表面或内部还残留着许多非极性成分或吸附性杂质成分这些杂质必须在清洗过程中尽量洗除非吸附性成分一般用水即可洗除而吸附性杂质可根据情况用酸液或碱液除去或经清洗可使许多杂质除去一般情况下冲洗至无色即可洗脱液的选择洗脱液可使用甲醇乙醇丙酮乙酸乙脂根据吸附力强弱选用不同的吸脱剂及浓度对非极性大孔树脂根据作者经验及相关文献分析则用极性较大的溶剂较为合适为达到满意的效果可设计几种不同的浓度洗脱再确定最佳的洗脱液浓度在实际工作中甲醇乙醇丙酮应用较多洗脱速度一般控制在为好应用概况应用树脂分离纯化的中药成分类型近年来大孔树脂用中药成分分离纯化的报道逐年递增据不完全统计曾公开发表的论文中用大孔树脂分离纯化的成分有种见表表用大孔树脂分离纯化的部分中药成分名称成分类型数量成分名称皂甙人参总皂甙甘草酸三七总皂甙绞股蓝总皂甙蒺藜总皂甙桔梗总皂苷知母总皂甙刺玫果总皂甙毛冬青皂甙西洋参花皂甙黄酮银杏叶黄酮葛根黄酮橙批甙荞麦芦丁生物碱川乌草乌总生物碱喜树碱川芎提取物含川芎嗪及阿魏酸其他银杏内脂及白果内脂丹参总酚酸茶多酚紫草宁白芍总甙赤芍总苷紫苏色素胆红素大黄游离蒽醌注为近年来国内公开刊物上发表的资料从表可以看出大孔树脂目前的应用范围主要集中于皂甙黄酮生物碱及其他具有一定极性的化合物成分自大孔树脂问世至年代大孔树脂用于中药成分分离纯化的研究已取得一定进展年中国医学科学院药物研究所植化室报道大孔树脂可用于三颗针生物碱赤芍甙天麻甙薄盖灵芝中尿嘧啶与尿嘧啶核苷的分离钱庭宝等总结过年以前大孔树脂在中药成分分离纯化中的应用情况并认为罂粟生物碱茶叶生物碱莨宕碱山梗菜碱长春胺番爵床石蒜碱马钱子碱猪毛菜碱颠茄碱小檗碱乌头碱山楂黄酮等都可用大孔树脂或用大孔树脂与离子交换树脂结合进行分离大孔树脂在中药化学成分分离纯化中的应用情况曾报道用大孔吸附树脂法测定三七及其制剂冠心宁总皂甙实验证明型大孔吸附树脂对三七人参三萜皂甙在水溶液中不仅吸附快解吸也快而且吸附容量相当可观方法简便有效用于分离纯化中药中皂甙成分有一定价值也有人应用种不同型号的大孔树脂法提取甜菊甙均获得较好的结果其中型为最好其吸附量为并认为此方法简便结晶纯度高对改进生产工艺有一定作用有用型非极性树脂作为吸附剂提取甜菊总甙粗品回收率在左右精品回收率在左右其法操作简单再生方便得率恒定成品质量稳定也有采用型吸附树脂分离比色法测定甜叶菊叶中甜叶菊甙的含量用本法与法比较两者结果相近故本法准确可靠报道用大孔吸附树脂比色法测定气血注射液生脉注射液益气和血冲剂等复方制剂中人参皂甙的含量此法重现性好便于测定复方制剂中人参皂甙的含量魏峰在用大孔吸附树脂提取刺玫果皂甙的实验中发现用水洗脱大孔树脂柱上刺玫果的皂甙是一个更好的方法优点是不用有机溶媒皂甙中杂质少其吸附规律是在水溶液中对极性大的吸附力小对极性小的吸附力大汤毅等利用大孔吸附树脂法除去西洋参精口服液中的蔗糖蜂蜜等干扰用薄层扫描法测定人参皂甙含量有用大孔吸附树脂法提取精制三七总皂甙提取率在以上并能除去糖类等水溶性杂质及大部分脂溶性杂质降低了提取物的吸潮性色泽好同时纯度高质量稳定董林等报道用大孔吸附树脂型提取分离逐瘀化痰汤中人参总皂甙简便迅速三份样品同时操作半天即可完成吸附柱用大约水洗后即可重复上样本法准确可靠加样回收率可达避免了以往的乳化现象严重给定量分离带来的困难李义侠等用大孔吸附树脂法将西洋参茎叶粗总皂甙进行常水洗涤正丁醇洗脱粗制皂甙其含量在左右董林等用型大孔吸附树脂测定三七蜂王浆中三七皂甙及其制剂中总皂甙的含量金继曙等采用型大孔吸附树脂分离白芍总甙收率为且具有操作简便树脂再生容易得率恒定产品质量稳定等特点陈刚等将大孔吸附树脂法用于绞股蓝皂甙的分离提取发现在用碱液冲洗柱子时绞胶蓝皂甙能很好地吸附于柱子上而用乙醇冲洗柱子时则很快解吸附而即能将绞股蓝皂甙全部洗脱下来江林等用树脂分离比色法测定三七总皂甙含量同时对三七全株不同生长部位不同规格不同产地的个样品进行三七总皂甙的含量测定郑芙蓉等用大孔吸附树脂一比色法考察了绞股蓝药材及合剂中绞股蓝皂甙的含量该实验证明本制剂不需要醇沉既保持传统的中医药理论特色又最大限度地保持了其有效成分工艺简单且不含蔗糖徐仲仙等报道对绞股蓝原浆与口服液总皂甙含量测定用正丁醇提取法与大孔吸附树脂分离法作了比较实验结果表明原浆中的总皂甙含量测定两种方法均可使用但大孔树脂法较正丁醇法优越特别是对绞股蓝口服液总皂甙的含量测定大孔树脂法变异小数据精确操作简便耿家玲等报道用大孔树脂对三七叶中的总皂甙进行了分离纯化工艺流程已基本成熟并进入日处理茎叶的中试阶段所得三七叶甙含量达以上提取率以上中药复方的纯化近年来有人尝试将大孔树脂用于中药复方的精制已取得了一些成绩钟国华用大孔吸附树脂法对龟鹿补肾液的生产工艺进行了改进研究由原来的酒沉法改为树脂法对两种工艺试制的口服液成品通过淫羊藿甙蛋白质多糖等成分含量的比较表明树脂法生产工艺试制的口服液成品各项指标不仅有明显提高而且树脂法工艺省去了大量酒精工艺中减少了一步浓缩可达到降低生产成本提高生产效率的目的宓晓黎等以总黄酮总皂甙总生物碱为指标考察了种大孔树脂对降压胶囊的吸附作用结果表明上样液的浓度及上样液的含醇量是影响吸附的主要因素饶品昌等用大孔树脂对右归煎进行了精制以的量为指标用正交试验考察了树脂柱径高比药液浓度对吸附的影响晏亦林等将四逆汤提取液上大孔树脂柱水洗后用乙醇洗脱四逆汤精制后的结果表明经大孔树脂处理后三味药的主要成分基本能检出树脂处理前后样品的图谱峰位峰形基本相似但及图谱中乌头碱特征峰不明显药理实验结果表明四逆汤与大孔树脂精制的四逆汤均能显著提高间羟胺处理小鼠血清水平二者无显著差异刘中秋等用大孔树脂对保和丸中橙皮苷进行富集用为解吸溶剂结果保和丸中橙皮苷保留率为刘氏认为吸附时间对树脂吸附有影响吸附时间过短吸附不完全时间过长则解吸困难夏超等用复方脑脉康中总苷类成分为指标考察了种大孔树脂对复方脑脉康的精制效果结果表明不同树脂型号的吸附量不同以型稍高臧琛等用抗感颗粒中芍药苷的含量为指标比较了醇沉超滤与大孔树脂精制种不同方法的精制效果结果芍药苷的含量依次为醇沉法大孔树脂法超滤法陈延清等比较了种型号大孔树脂对乐脉胶囊的精制效果用丹参素芍药苷的含量为指标乙醇为洗脱剂结果表明药液经过树脂柱后种型号树脂的丹参素洗脱率均而部分树脂的芍药苷洗脱率表明同一种树脂对不同成分的洗脱选择性不同同一种洗脱条件难以将复方种不同结构的有效成分都洗脱下来参考文献李伯庭王湘大孔吸附树脂在天然产物分离中的应用中草药胡军周跃华大孔吸附树脂在中药成分精制纯化中的应用中成药中国医学科学院药物研究所植化室大孔吸附树脂在中草药化学成分提取分离中的一些应用中草药钱庭宝刘维林吸附树脂及其利用北京化学工业出版社章观德大孔树脂法测定三七复方制剂总皂甙含量的研究中草药李洪刚七种不同大孔树脂提取甜菊甙的研究甘肃医药边守正大孔吸附树脂提取甜菊总甙的研究中草药耿成国大孔吸附树脂测定甜叶菊甙含量中成药任天池树脂法测定复方制剂中人参总皂甙含量的研究中成药魏峰大孔吸附树脂提取刺玫果总甙的研究中医药学报汤毅大孔树脂法提取人参总皂甙的研究中草药唐第光大孔吸附树脂法提取三七总苷工艺探讨中成药董林大孔吸附树脂提取分离化瘀逐痰汤中人参总皂甙的研究华西药学杂志李义侠吸附树脂法提取西洋参总皂甙工艺探讨中草药董林大孔树脂法测定三七总皂甙含量的研究中国中药杂志金继曙型大孔树脂分离白芍总甙的研究中国中药杂志陈刚大孔吸附树脂法提取绞股蓝总皂苷工艺探讨华西药学杂志江林大孔树脂法富集三七总皂甙工艺研究云南中医学院学报郑芙蓉大孔树脂法测定绞股蓝总皂苷含量的研究药物分析杂志增刊徐仲仙大孔树脂法提取绞股蓝总皂苷现代应用药学耿家玲沈勇宋兴武三七叶甙的开发与利用云南中医学院学报钟国华龟鹿补肾液用大孔树背法精制工艺探讨中药材宓晓黎杨焱大孔吸附树脂技术应用于复方中成药制备工艺的研究离子交换与吸附饶品昌罗文华右归煎液用大孔树脂精制及工艺研究中成药晏亦林四逆汤大孔树脂精制物的试验研究总分成药刘中秋大孔吸附脂吸附和富集保和丸中橙皮苷的工艺研究中成药夏超韩英复方脑脉康制备工艺研究时珍国医国药臧琛聂其霞不同精制方法对抗感颗粒剂中芍药苷含量的影响中国实验方剂学杂志陈延清用七种不同大孔树脂精制乐脉胶囊的研究中成药致谢本论文是在王岩教授王浩龙导师林晓辉主任的悉心指导下完成的本次论文从选题到完成每一步都是在三位导师的悉心指导下完成的倾注了导师大量的心血导师渊博的学识高尚的人品严谨求实的作风都对我产生了极大的影响在此我对三位导师表示由衷的敬意和至深的感谢