研究生入学考试习题

研究生入学考试试题高分子化学一是非题分下列各题正确的在括号内写上错的写上并指出错误同时写出正确答案聚合和解聚达到平衡时的温度叫聚合上限温度反应温度必须在聚合上限温度以下才能进行聚合反应若聚合温度超过则聚合就无法进行两单体的由此可知两单体的共轭稳定性是单体大于单体因此两单体的活性是单体大于单体它们均聚时的是单体大于单体以双酚和环氧氯丙烷制备环氧树脂时因制得无规预聚体所以生产过程中必须不断测定反应程度以防发生凝胶根据自由基聚合速率方程式在聚合过程中与总是在不断降低的因此聚合速度也随之下降尼龙生产中先将己二胺和己二酸制成尼龙盐使两官能团等摩尔比这样可达到控制聚合度的目的马来酸酐与苯乙烯的竞聚率分别是共聚时能生成交替共聚物用烷基锂作引发剂可使四氢呋喃进行阳离子聚合某聚合体系的配方为单体份水份份聚乙烯醇份该体系进行的聚合方法是乳液聚合聚乙烯醇起乳化作用二填空题分在聚合反应过程中分子量随转化率变化规律是随转化率增加自由基聚合分子量逐步聚合分子量阴离子聚合分子量丙烯腈水相沉淀聚合时反应一开始就会出现聚合速率这种现象称作产生这种现象的原因是可逆平衡缩聚反应反应后期应在这是为了引发剂的第一组份是第二组份制备全同聚丙烯时加入第三组份的目的是癸二酸和乙二胺以等摩尔比进行缩聚另外加入总体积为升则过量分率当量系数自由基聚合过程中当出现自动加速现象时在高转化率下聚合速率常数指的变化趋势是悬浮聚合中产物的颗粒形态粒度与有关典型的乳液聚合采用溶性引发剂聚合可分成三个阶段第一阶段聚合速度增加是由于第二阶段速度恒定是因为第三阶段因为而使聚合速度减慢线型缩聚时常采用和的方法起端基封锁的作用目的是达到过氧化二苯甲酰是用于聚合的引发剂分子式是四氯化锡和水组成的引发剂可用于聚合丁基锂是用于聚合的引发剂推导自由基聚合动力学方程时运用了三个假定这就是三问答题分指出下列各对单体能否进行自由基共聚哪些是可以交替共聚简单说明理由偏氯乙烯和氯乙烯苯乙烯和马来酸酐异丁烯和丙烯氯乙烯和醋酸乙烯酯在氯乙烯悬浮聚合生产丙烯酸甲酯乳液聚合过程中是如何调节聚合速率和分子量的与线型缩聚反应相比较体型缩聚有哪些特点制备苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物可采用什么聚合方法使用何种引发剂简要写出反应步骤乳液聚合的特点是反应速率快产物分子量高在本体聚合中也常出现反应速率变快分子量增大的现象试分析造成上述现象的原因聚合物降解有几种类型热降解有几种情况聚合物老化的原因有哪些四计算题分亚麻仁油酸邻苯二甲酸酐甘油丙二醇缩聚制备醇酸树脂其原料摩尔比是要求计算该体系的平均官能度该体系能否发生凝胶化如何使该体系产生交联当邻苯二甲酸酐甘油丙二醇此情况下体系会出现凝胶化吗分别用卡氏方程和统计法计算某单体在选用的引发剂进行本体聚合实验测得以下数据试计算和各是多少该单体的不考虑如果存在向引发剂转移试简述测定的方法研究生入学考试试题高分子化学一问答题分根据下列聚合物的热性能指出它们在室温下处于何种聚集态并说明它们各为何类合成材料聚顺丁二烯室温聚苯乙烯尼龙下列单体能否进行聚合并指出聚合反应机理简单说明理由写出制备下列聚合物的反应方程式说明在生产过程中如何控制产品分子量和凝胶点双酚型环氧树脂光气法聚碳酸酯某一单体进行稀溶液聚合要求初期聚合速率的级数即求请设计实验方案指实验条件并说明所得实验数据如何处理以求得与级数以为引发剂引发苯乙烯溶液聚合如不改变聚合温度同时使初期的聚合度保持不变如何改变单体与引发剂浓度使初期聚合速率提高倍不饱和聚酯的主要原料为乙二醇马来酸酐和邻苯二甲酸酐这三种原料各起什么作用它们之间的比例调整的原理是什么在树脂中加入苯乙烯起什么作用其作用原理是什么在自由基共聚合反应中苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯酯当醋酸乙烯酯均聚时如加入少量苯乙烯则醋酸乙烯酯难以聚合试解释发生这一现象的原因聚合物老化的原因有哪些有些聚合物老化后龟裂变粘有些则变硬发脆试说明为什么三选择与填空分甲基苯乙烯的时对应的则在下列条件可能形成高聚物聚合温度温度对某自由基聚合体系的反应速率和分子量的较小是之故聚合热小引发剂分解活化能低反应是放热反应本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象此时体系中的自由基浓度和寿命的变化规律是增加延长增加缩短减小延长聚合物是的混合物其分子量是一平均值这种分子量的不均一性称做在聚合过程中加入正十二硫醇的目的是其原理是发生反应有时采用分批加入为的是苯乙烯的甲基丙烯酸甲酯如果以为引发剂进行聚合制备嵌段共聚合应先引发再引发的引发机理是如以金属为引发剂则其引发机理是引发剂的主引发剂是共引发剂是要得到全同立构的聚丙烯应选用全同聚丙烯的反应机理为聚合物的化学反应根据的变化可以分成为三类涤纶是由和进行酯交换反应生产对苯二甲酸和乙二醇酯然后在下用高温高真空高温减压方法蒸馏脱除乙二醇目的是为了阳离子聚合机理的特点是阳离子聚合必须在的温度下进行原因是开环聚合是反应己内酰胺以水作引发剂制备尼龙的开环聚合机理是工业生产上用引发丁二烯在溶剂中进行阴离子聚合可以制得低顺式聚丁二烯橡胶等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下于封管中进行均相聚合已知该温度下的平衡常数为在此条件下的最大反应程度最大聚合度从聚合结构推测下列单体的聚合热的大小次序为悬浮聚合的主要配方是聚合场所在四计算题分以过氧化二特丁基在下引发苯乙烯在苯溶液中聚合引发剂浓度为单体浓度为测得初期聚合速率为分子量为已知时苯乙烯的试求下苯乙烯的总速率常数及引发剂的该体系中聚合初期的自由基的平均寿命苯乙烯与丁二烯在下进行自由基共聚时其已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为和试求计算共聚时的反应速率常数比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施用邻苯二甲酸酐与乙二醇丙三醇进行缩聚在反应过程中通过测定树脂熔点酸值和溶解性来控制反应试问该体系会出现凝胶点吗如有用方程和统计法计算凝胶点研究生入学考试试题高分子化学一填空题分高分子化合物是指高分子材料是指具有的树脂称热塑性树脂而的则称为热固性树脂动力学链长的定义是可表示为聚合度是指聚合度是指反应程度是转化率是自由基聚合中欲降低聚合物的分子量可选择聚合温度引发剂浓度和添加等方法共聚物分子链中序列是序列长度是序列分布是阳离子聚合机理的特点是阳离子聚合必须在的温度下进行原因是尼龙由和聚合而成二改错题分丙烯腈和偏二氯乙烯在下共聚聚合过程中随转化率的提高和将随之不断减少在自催化缩聚反应过程中由实验测得与时间成线性关系则说明该反应为二级反应以四氯化钛为主引发剂甲醇为共引发剂可以引发甲基丙烯酸甲酯进行阳离子聚合两单体的由此可知两单体的共轭稳定性是单体大于单体因此它们均聚时的大于单体本体聚合的工业生产分两个阶段先预聚合到一定转化率再进入第二阶段聚合这是为了控制分子量温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小是因为聚合热小三问答题分乳液聚合的特点是反应速率快产物分子量高在本体聚合中也常会出现反应速率变快分子量增大的现象试分析造成上述现象的原因简单叙述下列聚合物的合成方法共聚树脂丁二烯型液体橡胶遥爪聚合物聚乙烯醇某一单体在某种引发体系存在下聚合发现聚合度随温度增加而降低聚合度与单体浓度一次方成正比溶剂对聚合度有影响聚合速率随温度增加而增加试回答这一聚合是按自由基阳离子还是阴离子机理进行的并简要说明原因列举丁二烯进行顺式聚合的引发体系和反应条件苯酚和甲醛用酸和碱催化聚合原料配比预聚合结构缩聚时的温度条件和固化方法有哪些不同当不活泼单体发生爆聚时为什么只有加入少量苯乙烯就能阻止爆聚解释下列现象自由基聚合过程中会出现自动加速而离子聚合也同样是连续聚合却没有自加速现象甲基苯已烯在聚合即使处延长反应时间也难以提高转化率涤纶生产工艺到反应后期往往要在高温高真空下进行苯乙烯与醋酸乙烯酯不能共聚试述四种聚合物进行热降解所得产物四计算题分甲基丙烯酸甲酯用过氧化苯甲酰为引发剂在进行聚合现在其它条件单体浓度引发剂浓度不变的情况下使聚合时间缩短到时聚合时间的一半求反应温度应是多少用羟基酸为原料进行缩聚反应另外加乙酸试求过量分量当量系数如果反应进行到时所得聚合物的聚合度是多少研究生入学考试试题高分子化学一选择与填空分过氧化二碳酸二环己酯是用于聚合的引发剂可以引发单体进行聚合而是引发单体进行配位聚合的引发剂尼龙以水为引发剂进行聚合的反应机理是以为引发剂时聚合反应机理是阴离子开环聚合碱可以引发环氧乙烷进行开环聚合苯乙烯的甲基丙烯酸甲酯如果以为引发剂进行聚合制备嵌段共聚物应先引发再引发引发机理是如以金属为引发剂则其引发机理是已知和的比较两单体的共轭稳定性是大于比较两单体的活性是大于两单体自由基的活性是小于自由基聚合过程中当出现自动加速现象时在高转化率下聚合速率常数指的变化趋势是阳离子聚合的反应温度一般都这是因为苯酚和甲醛进行缩聚反应苯酚的官能度甲醛的官能度当酚醛时摩尔比平均官能度为在碱催化下随反应进行将发生凝胶化不发生凝胶化如有凝胶化则聚乙烯醇的制备步骤是在甲醇中进行聚合形成聚乙烯醇的反应称为等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下于封管中进行均相聚合已知该温度下的平衡常数为在此条件下的最大反应程度最大聚合度分别举出两种乳化剂和悬浮分散剂一对单体共聚时其共聚行为是理想共聚交替共聚恒比点共聚某聚合体系用的链转移剂调节分子量一次投料则生成的聚合物的分子量的变化现象是聚合初期小聚合后期大聚合初期大聚合后期小整个聚合过程中一样大小二问答题分写出下列单体形成聚合物的反应式指出形成聚合物的结构单元重复单元单体单元和聚合物名称偏氯乙烯异戊二烯双酚环氧氯丙烷己二胺与癸二酸为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程乳液聚合的一般规律初期聚合速率随聚合时间的延长而增加然后进行恒速期再到后来聚合速率下降试从聚合机理和反应动力学方程分析发生上述现象的原因比较高分子试剂高分子催化剂高分子基质的不同各举一例说明分别说明阳离子阴离子聚合时控制聚合速度和聚合物分子量的主要方法试证明二元酸和二元醇的等摩尔混合物再外加酸的催化聚合反应中从到所需时间几乎等于聚合开始达到时所需的时间指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数单体浓度的级数为三计算题分某耐热芳族聚酰胺的数均分子量是聚合物水解生成重量对苯二胺对苯二酸和苯甲酸写出该聚合物的分子式并计算聚合度和反应程度已知过氧化二苯甲酰在的半衰期为小时甲基丙烯酸甲酯在下的如果起始投料量为每溶液惰性溶剂中含和试求生成聚合物需要多少时间反应的起始聚合速度是多少反应初期生成的聚合物的数均聚合度下是岐化终止是偶和终止苯乙烯与丁二烯在下进行自由基共聚时其已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为和试求计算共聚时的反应速率常数比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施研究生入学考试试题高分子化学乙一填空题分线型缩聚控制分子量方法是和本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象这时体系中的自由基浓度将而自由基寿命会具有可溶可熔性的树脂称为而不溶不熔的则称为树脂聚合物是的混合物其分子量是一平均值这种分子量听不均一性称作一对单体共聚时其共聚得为是马来酸酐难以均聚是因为但可以和苯乙烯进行共聚原因是双酚和光气缩聚反应得到的聚合物称为该反应的聚合机理是所采用的聚合方法是亚麻仁油酸邻苯二甲酸酐甘油丙二醇以摩尔比为进行缩聚制备醇酸树脂该体系的平均官能度是配位聚合的引发剂有两单体的由此可知两单体的共轭稳定性是大于因此两单体的活性是大于它们均聚时的是大于乳液聚合的特点是它与一般的自由基聚合机理不同是因为二改正错误写出正确答案分如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止在加入正丁基硫醇作链转移剂或在反应进行到高转化率聚合物分子量分布情况将会变窄温度对某自由基聚合体系的反应的速率和分子量的影响较小是由于聚合热小和反应是放热反应之故阳离子聚合常采用溶液聚合法反应体系粘度小因此在聚合过程中不出现自动加速现象甲基苯乙烯在聚合延长反应时间可以提高转化率烷基乙烯醚和丙烯腈分别含有氧原子和基它们都为吸电子基所以这两单体能进行阴离子聚合选用烷基锂引发丁二烯在四氢呋喃溶液中进行阴离子聚合即可得到低顺丁橡胶三问答题分试讨论丙烯进行自由基聚合离子聚合配位聚合时能否形成高分子量聚合物并分析其原因与线型缩聚反应相比较体型缩聚反应有哪些特点某一单体进行稀溶液聚合求初期聚合速率对的级数即求请设计实验指变化条件并说明所得实验数据如何处理以求得与级数试解释在聚氯乙烯聚合过程中加入少量丁二烯聚合速率会下降的原因要合成分子链中含有以下特征基团的聚合物应选用什么单体写出聚合反应方程式并说明反应机理利用热降解回收有机玻璃边角料时如果在其中混有杂质是会使的产率降低质量变差试解释其原因四计算题分将的萘钠溶于四氢呋喃中然后迅速的苯乙烯溶液的总体积为如果单体立即均匀混合发现秒钟内有一半单体聚合计算在聚合秒和秒时的聚合度尼龙是由盐中过量的二酸来控制分子量的现要求尼龙的分子量为问原料的配比该是多少尼龙盐的酸值应该是多少以盐计反应程度某单体在一定的单体浓度引发剂浓度下进行自由基聚合得到以下数据实验温度转化率聚合时间起始单体浓度起始引发剂浓度试计算实验达到转化率为时所需的时间并计算总活化能忽略引发剂浓度的变化研究生入学考试试题高分子化学一单项选择题每题分共分在答题纸上作答主要成分都含有高分子的一组是色拉油电木涂料淀粉羊毛葡萄糖胶水橡皮蚕丝涤纶纤维素甘油毛衣光盘皮鞋哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物关于线型缩聚下列哪个说法不正确聚合度随反应时间或反应程度而增加链引发和链增长速率比自由基聚合慢反应可以暂时停止在中等聚合度阶段聚合初期单体几乎全部缩聚成低聚物双基终止与单基终止并存的自由基聚合聚合速度对引发剂浓度的反应级数为级级级级典型阴离子聚合的特点是快引发快增长无终止快引发慢增长无终止快引发慢增长速终止慢引发快增长难终止下列物质中哪个难以引发苯乙烯聚合过氧化二苯甲酰萘钠热二苯基三硝基苯肼下列预聚物中属于结构预聚物的是环氧树脂醇酸树脂脲醛树脂碱催化酚醛树脂共聚反应中和如何变化同时增大同时减小保持不变和变化相反二填空题每空分共分在答题纸上作答自由基聚合动力学研究中常用的三个假设是生产聚氯乙烯主要通过控制产物分子量等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进行聚酯化反应若平衡常数为不排除水分则最高反应程度可达最大聚合度为单体和共聚初始单体组成那么开始生成的聚合物组成三是非题每题分共分在答题纸上作答是打否打高分子是指由许多相同的简单的结构单元通过分子键重复连接而成的化合物根据念值相差较大的单体交替共聚的倾向较大苯乙烯悬浮聚合属于典型的沉淀聚合官能团等活性是逐步聚合的一般规律由于引发剂的诱导分解造成自由基聚合往往出现诱导期数均分子量粘均分子量重均分子量甲基苯乙烯聚合后期常需升温熟化以使单体充分聚合苯乙烯乳液聚合的成核期从引发开始直到胶束消失为止四简答题分在答题纸上作答写出下列化合物的分子式每个分共分偶氮二异丁腈聚丁二烯正十二硫醇聚丙烯腈对苯醌写出下列聚合物的名称单体和合成反应式每个分共分请指出下列烯类单体适于何种机理聚合自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合每个分共分简述自由基本体聚合中自动加速现象的产生原因分请简示无规交替嵌段接枝四种类型二元共聚物的微结构分示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线每个分共分有机玻璃板的工业生产一般分三个阶段首先在预聚至转化率为然后降温灌入无机玻璃平板模中在下缓慢聚合使转化率达最后再逐步升温至进行高温后处理试解释采取上述步骤的原因分五计算分在答题纸上作答由己二胺和过量己二酸合成聚酰胺聚合度约为反应程度为试计算己二胺和己二酸原料的摩尔比分对于双基终止且无链转移的自由基聚合若每一个大分子含有个引发剂残基试计算链增长自由基发生歧化终止与偶合终止的相对比例分以亚麻仁油酸邻苯二甲酸酐甘油的丙二醇为原料合成醇酸树脂试计算说明反应过程中是否会出现固化的危险分时在充分搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入正丁基锂和苯乙烯若产物的分子量分布指数为试计算将苯乙烯转化成数均分子量为万的聚苯乙烯需要加入多少摩尔的引发剂分在无阻聚物的甲基丙烯酸甲酯中加入过氧化二苯甲酰并在下聚合反应后得到聚合物已知下的半衰期为引发效率为为为单体的密度为歧化终止与偶合终止比例为求甲基丙烯酸甲酯在下的值反应后所得聚合物的数均聚合度注分