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高中化学选修知识点总结.docx

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神爱世人 上传于:2024-07-07
高中化学选修3知识点总结   二、复习要点 1、原子结构 2、元素周期表和元素周期律 3、共价键 4、分子的空间构型 5、分子的性质 6、晶体的结构和性质 (一)原子结构 1、能层和能级 (1)能层和能级的划分      ①在同一个原子中,离核越近能层能量越低。     ②同一个能层的电子,能量也可能不同,还可以把它们分成能级s、p、d、f,能量由低到高依次为s、p、d、f。     ③任一能层,能级数等于能层序数。 ④s、p、d、f……可容纳的电子数依次是1、3、5、7……的两倍。 ⑤能层不同能级相同,所容纳的最多电子数相同。 (2)能层、能级、原子轨道之间的关系  每能层所容纳的最多电子数是:2n2(n:能层的序数)。 2、构造原理  (1)构造原理是电子排入轨道的顺序,构造原理揭示了原子核外电子的能级分布。 (2)构造原理是书写基态原子电子排布式的依据,也是绘制基态原子轨道表示式的主要依据之一。 (3)不同能层的能级有交错现象,如E(3d)>E(4s)、E(4d)>E(5s)、E(5d)>E(6s)、E(6d)>E(7s)、E(4f)>E(5p)、E(4f)>E(6s)等。原子轨道的能量关系是:ns<(n-2)f < (n-1)d <np (4)能级组序数对应着元素周期表的周期序数,能级组原子轨道所容纳电子数目对应着每个周期的元素数目。 根据构造原理,在多电子原子的电子排布中:各能层最多容纳的电子数为2n2 ;最外层不超过8个电子;次外层不超过18个电子;倒数第三层不超过32个电子。 (5)基态和激发态 ①基态:最低能量状态。处于 最低能量状态 的原子称为 基态原子 。 ②激发态:较高能量状态(相对基态而言)。基态原子的电子吸收能量后,电子跃迁至较高能级时的状态。处于激发态的原子称为激发态原子 。 ③原子光谱:不同元素的原子发生电子跃迁时会吸收(基态→激发态)和放出(激发态→较低激发态或基态)不同的能量(主要是光能),产生不同的光谱——原子光谱(吸收光谱和发射光谱)。利用光谱分析可以发现新元素或利用特征谱线鉴定元素。 3、电子云与原子轨道 (1)电子云:电子在核外空间做高速运动,没有确定的轨道。因此,人们用“电子云”模型来描述核外电子的运动。“电子云”描述了电子在原子核外出现的概率密度分布,是核外电子运动状态的形象化描述。 (2)原子轨道:不同能级上的电子出现 概率 约为90%的电子云空间轮廓图 称为原子轨道。s电子的原子轨道呈 球形对称,ns能级各有1个原子轨道;p电子的原子轨道呈纺锤形,np能级各有3个原子轨道,相互垂直(用px、py、pz表示);nd能级各有5个原子轨道;nf能级各有7个原子轨道。 4、核外电子排布规律 (1)能量最低原理:在基态原子里,电子优先排布在能量最低的能级里,然后排布在能量逐渐升高的能级里。 (2)泡利原理:1个原子轨道里最多只能容纳2个电子,且自旋方向相反。 (3)洪特规则:电子排布在同一能级的各个轨道时,优先占据不同的轨道,且自旋方向相同。 (4)洪特规则的特例:电子排布在p、d、f等能级时,当其处于全空 、半充满或全充满时,即p0、d0、f0、p3、d5、f7、p6、d10、f14,整个原子的能量最低,最稳定。 能量最低原理表述的是“整个原子处于能量最低状态”,而不是说电子填充到能量最低的轨道中去,泡利原理和洪特规则都使“整个原子处于能量最低状态”。 电子数 (5)(n-1)d能级上电子数等于10时,副族元素的族序数=ns能级电子数   (二)元素周期表和元素周期律 1、元素周期表的结构 元素在周期表中的位置由原子结构决定:原子核外的能层数决定元素所在的周期,原子的价电子总数决定元素所在的族。 (1)原子的电子层构型和周期的划分 周期是指能层(电子层)相同,按照最高能级组电子数依次增多的顺序排列的一行元素。即元素周期表中的一个横行为一个周期,周期表共有七个周期。同周期元素从左到右(除稀有气体外),元素的金属性逐渐减弱, 非金属性逐渐增强。 (2)原子的电子构型和族的划分 族是指价电子数相同(外围电子排布相同),按照电子层数依次增加的顺序排列的一列元素。即元素周期表中的一个列为一个族(第Ⅷ族除外)。共有十八个列,十六个族。同主族周期元素从上到下,元素的金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱。 (3)原子的电子构型和元素的分区 按电子排布可把周期表里的元素划分成 5个区,分别为s区、p区、d区、f区和ds区,除ds区外,区的名称来自按构造原理最后填入电子的能级的符号。 2、元素周期律 元素的性质随着核电荷数的递增发生周期性的递变,叫做元素周期律。元素周期律主要体现在核外电子排布、原子半径、主要化合价、金属性、非金属性、第一电离能、电负性等的周期性变化。元素性质的周期性来源于原子外电子层构型的周期性。 (1)同周期、同主族元素性质的递变规律     同周期(左 INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image005.gif" \* MERGEFORMATINET 右) 同主族(上 INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image005.gif" \* MERGEFORMATINET 下) 原子结构 核电荷数 逐渐增大 增大 能层(电子层)数 相同 增多 原子半径 逐渐减小 逐渐增大   元素性质 化合价 最高正价由+1 INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image005.gif" \* MERGEFORMATINET +7负价数=(8—族序数) 最高正价和负价数均相同,最高正价数=族序数 元素的金属性和非金属性 金属性逐渐减弱,非金属性逐渐增强 金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱 第一电离能 呈增大趋势(注意反常点:ⅡA族和ⅢA族、ⅤA族和ⅥA族) 逐渐减小 电负性 逐渐增大 逐渐减小 (2)微粒半径的比较方法 ①同一元素:一般情况下元素阴离子的离子半径大于相应原子的原子半径,阳离子的离子半径小于相应原子的原子半径。 ②同周期元素(只能比较原子半径):随原子序数的增大,原子的原子半径依次减小。如:Na>Mg>Al>Si>P>S>Cl ③同主族元素(比较原子和离子半径):随原子序数的增大,原子的原子半径依次增大。如:Li Na+>Mg2+>Al3+ (3)元素金属性强弱的判断方法   金 属 性 比 较 本质 原子越易失电子,金属性越强。   判 断 依 据 1. 在金属活动顺序表中越靠前,金属性越强 2. 单质与水或非氧化性酸反应越剧烈,金属性越强 3. 单质还原性越强或离子氧化性越弱,金属性越强(电解中在阴极上得电子的先后) 4. 最高价氧化物对应水化物的碱性越强,金属性越强 5. 若xn++y INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image005.gif" \* MERGEFORMATINET x+ym+ 则y比x金属性强 6. 原电池反应中负极的金属性强 7. 与同种氧化剂反应,先反应的金属性强 8. 失去相同数目的电子,吸收能量少的金属性强 (4)非金属性强弱的判断方法   非 金 属 性 比 较 本质 原子越易得电子,非金属性越强 判 断 方 法 1. 与H2化合越易,气态氢化物越稳定,非金属性越强 2. 单质氧化性越强,阴离子还原性越弱,非金属性越强(电解中在阳极上得电子的先后) 3. 最高价氧化物的水化物酸性越强,非金属性越强 4. An-+B INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image005.gif" \* MERGEFORMATINET Bm-+A 则B比A非金属性强 5. 与同种还原剂反应,先反应的非金属性强 6. 得到相同数目的电子,放出能量多的非金属性强   (三)共价键 1、共价键的成键本质:成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,自旋方向相反的未成对电子形成共用电子对,两原子核间电子云密度增加,体系能量降低。 2、共价键类型: (1)σ键和π键   σ键 π键 成键方向 沿键轴方向“头碰头” 平行或“肩并肩” 电子云形状 轴对称 镜像对称 牢固程度 强度大,不易断裂 强度小,易断裂 成键判断规律 单键是σ键;双键有一个是σ键,另一个是π键;三键中一个是σ键,另两个为π键。 (2)极性键和非极性键   非 极 性 键 极 性 键 定义 由同种元素的原子形成的共价键,共用电子对不发生偏移 由不同种元素的原子形成的共价键,共用电子对发生偏移 原子吸引电子能力 相同 不同 共用电子对位置 不偏向任何一方 偏向吸引电子能力强的原子一方 成键原子的电性判断依据 不显电性 显电性 举例 单质分子(如H2、Cl2)和某些化合物(如Na2O2、H2O2)中含有非极性键 气态氢化物,非金属氧化物、酸根和氢氧根中都含有极性键 (3)配位键:一类特殊的共价键,一个原子提供空轨道,另一个原子提供一对电子所形成的共价键。 ①配位化合物:金属离子与配位体之间通过配位键形成的化合物。如:Cu(H2O)4SO4、Cu(NH3)4(OH)2、Ag(NH3)2OH 、Fe(SCN) 3等。 ②配位化合物的组成:  INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image006.jpg" \* MERGEFORMATINET  3、共价键的三个键参数   概念 对分子的影响 键长 分子中两个成键原子核间距离(米) 键长越短,化学键越强,形成的分子越稳定 键能 对于气态双原子分子AB,拆开1molA-B键所需的能量 键能越大,化学键越强,越牢固,形成的分子越稳定 键角 键与键之间的夹角 键角决定分子空间构型 (1)键长、键能决定共价键的强弱和分子的稳定性,键角决定分子空间构型和分子的极性。 (2)键能与反应热:反应热=生成物键能总和-反应物键能总和   (四)分子的空间构型 1、等电子原理 原子总数相同、价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,许多性质是相似的,此原理称为等电子原理。 (1)等电子体的判断方法:在微粒的组成上,微粒所含原子数目相同;在微粒的构成上,微粒所含价电子数目相同;在微粒的结构上,微粒中原子的空间排列方式相同。(等电子的推断常用转换法,如CO2=CO+O=N2+O= N2O= N2+ N—= N3—或SO2=O+O2=O3=N—+O2= NO2—) (2)等电子原理的应用:利用等电子体的性质相似,空间构型相同,可运用来预测分子空间的构型和性质。 2、价电子互斥理论: (1)价电子互斥理论的基本要点:ABn型分子(离子)中中心原子A周围的价电子对的几何构型,主要取决于价电子对数(n),价电子对尽量远离,使它们之间斥力最小。  INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image007.jpg" \* MERGEFORMATINET  (2)ABn型分子价层电子对的计算方法:  INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image008.jpg" \* MERGEFORMATINET  ①对于主族元素,中心原子价电子数=最外层电子数,配位原子按提供的价电子数计算,如:PCl5中 INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image009.gif" \* MERGEFORMATINET  ②O、S作为配位原子时按不提供价电子计算,作中心原子时价电子数为6; ③离子的价电子对数计算      如:NH4+: INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image010.gif" \* MERGEFORMATINET ;SO42- : INCLUDEPICTURE "http://360edu.com/tongbu/gaoer/6747/g2hxf746.files/image011.gif" \* MERGEFORMATINET  3、杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论的基本要点: ①能量相近的原子轨道才能参与杂化。 ②杂化后的轨道一头大,一头小,电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方向重叠,形成σ键;由于杂化后原子轨道重叠更大,形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定。 ③杂化轨道能量相同,成分相同,如:每个sp3杂化轨道占有1个s轨道、3个p轨道。 ④杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和。 (2)s、p杂化轨道和简单分子几何构型的关系 杂化类型 sp sp 2 sp 3 sp 3不等性杂化 轨道夹角 180 o 120 o 109o28′       中心原子位置 ⅡA,ⅡB ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA 中心原子孤对电子数 0 0 0 1 2 3 分子几何构型 直线形 平面三角形 正四面体形 三角锥形 V字形 直线形 实例 BeCl2、Hg Cl2 BF3 CH4、SiCl4 NH3、PH3 H2O、H2S HCl (3)杂化轨道的应用范围:杂化轨道只应用于形成σ键或者用来容纳未参加成键的孤对电子。 (4)中心原子杂化方式的判断方法:看中心原子有没有形成双键或叁键,如果有1个叁键,则其中有2个π键,用去了2个p轨道,形成的是sp杂化;如果有1个双键则其中有1个π键,形成的是sp 2杂化;如果全部是单键,则形成的是sp 3杂化。 4、分子空间构型、中心原子杂化类型和分子极性的关系 分子(离子) 中心原子价电子对 杂化类型 VSEPR模型 分子空间构型 键角 分子的极性 CO2 2 sp 直线 直线形 180 o 非 SO2 3 sp 2 平面三角 V字形   极 H2O、OF2、 3 sp 3 平面三角 V字形 —— 极 HCN 2 sp 直线 直线形 180 o 极 NH3 4 sp 3 正四面体 三角锥形 107 o18′ 极 BF3、SO3 3 sp 2 平面三角 平面三角形 120 o 非 H3O+ 4 sp 3 正四面体 三角锥形 107 o18′ —— CH4、CCl4 4 sp 3 正四面体 正四面体形 109o28′ 非 NH4+ 4 sp 3 正四面体 正四面体形 109o28′ 非 HCHO、COCl2 3 sp 2 平面三角 平面三角形 —— 极   (五)分子的性质 1、分子间作用力(范德华力和氢键) (1)分子间作用力和化学键的比较   化学键 分子间作用力 概念 相邻原子间强烈的相互作用 分子间微弱的相互作用 范围 分子内或某些晶体内 分子间 能量 键能一般为120~800kJ·mol-1 约几到几十 kJ·mol-1 性质影响 主要影响物质的化学性质(稳定性) 主要影响物质的物理性质(熔沸点) (2)范德华力与氢键的比较   范德华力
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